配置

分子,比如甘油醛的异构体——其原子可以有不同的结构排列——被称为不对称分子。不对称结构中可能的结构安排的数量分子取决于不对称中心的数量;即,对于n(任何给定数量)个不对称中心,2n一个分子可能有不同的异构体。的不对称中心被定义为碳原子它连着四个不同的基团。在三碳醛糖中,甘油醛,不对称中心位于中心碳原子。

碳水化合物。对于碳来说,不对称的中心被定义为一个碳原子上有四个不同的基团。这张图显示了连着碳原子的四个不同的基团。

羟基(-OH)附着在中心碳原子上的位置。,whether ―OH projects from the left or the right—determines whether the molecule rotates the plane of polarized light to the left or to the right. Since glyceraldehyde has one asymmetrical centre, n is one in the relationship 2n,因此有两种可能的甘油醛异构体。含有四个碳原子的糖有两个不对称的中心;因此,有四种可能的异构体(22).类似地,有五个碳原子的糖有三个不对称的中心,因此有八个可能的异构体(23.).酮糖对于一定数量的碳原子来说,其不对称中心要比酮糖少一个糖。

惯例命名法,在1906年设计,指出甘油醛的形式,其不对称碳原子有一个向右突出的羟基被指定为d配置;这种形式,其不对称的碳原子有一个向左边突出的羟基,被指定为l.所有可以衍生的糖d-glyceraldehyde-i.e。,hydroxyl group attached to the asymmetrical carbon atom most remote from the aldehyde or keto end of the molecule projects to the right—are said to be of thed配置;这些糖来自于l-甘油醛被认为是l配置。碳水化合物。含有“d构型醛基[公式]”的糖。

有代表性的双糖和寡糖
普通的名字 组件糖 联系 来源
*该连接连接一个葡萄糖分子的碳原子1 (β构型)和第二个葡萄糖分子的碳原子4;该连锁也可以缩写为β- 1,4。
**注意,棉子糖和水苏糖是半乳糖蔗糖。
纤维二糖 葡萄糖,葡萄糖 β1→4* 纤维素水解
龙胆二糖 葡萄糖,葡萄糖 β1→6 植物苷,苦杏仁苷
异麦芽糖 葡萄糖,葡萄糖 α1→6 水解糖原,支链淀粉
棉子糖* * 半乳糖,葡萄糖,果糖 α1→6,α1→2 甘蔗,甜菜,种子
水苏糖* * 半乳糖,半乳糖,葡萄糖,果糖 α1→6,α1→6,α1→2 大豆,茉莉花,小树枝,扁豆

构型符号dl与糖的旋光符号无关吗解决方案.因此,通常将两者都指定为,例如,d-(l)果糖或d-(d)葡萄糖;也就是说,两者都有d-位于不对称中心的构型,最远离分子的醛端(葡萄糖)或酮端(果糖),但是果糖是左旋的吗葡萄糖是右旋的,因此后者被赋予了替代名字葡萄糖。虽然最初的作业配置由于甘油醛的合成完全是基于任意的理由,近半个世纪后进行的研究证实了它们在绝对空间意义上是正确的。在生物系统中,只有dl可以利用形式。

当一个分子中存在不止一个不对称的中心时,例如有四个或更多碳原子的糖,一系列的dl成对存在,它们在功能上、物理上和化学上都是不同的。因此,尽管d-木糖和d-糖糖都有5个碳原子d配置,空间不对称的中心(在碳原子2、3和4上)的排列使它们不是镜像。

半缩醛和半iketal形式

虽然旋光性自碳水化合物在19世纪晚期被发现以来,它一直是碳水化合物最常被确定的特征之一,许多新制备的糖溶液的旋转行为不同于已经被允许保持的溶液。这种现象,被称为突变,即使是表面上完全相同的糖也可以证明,是由一种立体异构引起的,包括醛糖的第一个碳原子(醛碳)和酮糖的第二个碳原子(酮碳)的不对称中心的形成。

碳水化合物。半缩醛和半iketal形式。(α)- d -葡萄糖(半缩醛形式)、d -葡萄糖(线性、开链或自由形式)、(β)- d -葡萄糖(半缩醛形式)、d -果糖(线性、开链或自由形式)、(α)- d -果糖(半iketal形式)

因此,大多数戊糖和己糖在溶液中不是以线性或开链结构存在,而是以形式存在循环或环状结构,分别为半缩醛或半iketal形式。如葡萄糖和果糖的例子所示,环结构是由第4、5或6个碳原子上的羟基(-OH)加到碳原子上形成的羰基碳水化合物。羰基在葡萄糖的1号位,在果糖的2号位。在五元环酮己糖或六元环醛己糖的情况下,环的形式是存在的平衡开链结构(即从一种形式到另一种形式的转换速率是稳定的)——如果溶液中含有葡萄糖,则为自由醛是否含有果糖;每种形式都有不同的旋光值。由于这些形式彼此处于平衡状态,旋光的恒定值是可测量的;在葡萄糖溶液中,这两种循环形式代表了超过99.9%的糖。

根据定义,含有醛基或酮基的碳原子称为异构碳原子;类似地,碳水化合物立体异构体也不同配置只有在这个碳原子上才被称为异位体。当形成环半缩醛或半iketal结构时,新羟基的结构与原羟基的结构突出在同一侧氧气参与形成环的叫做α异位子;羟基突出在氧环的另一边的羟基被称为异构体。

碳水化合物。命名器和命名器公式

这些循环结构中原子的空间排列(以葡萄糖为例)在英国有机化学家设计的表示中得到了更好的显示诺曼·霍沃斯爵士约1930;它们仍然被广泛使用。在公式中,星号表示异构碳原子的位置;除了6号位置外,碳原子通常不作标记。

碳水化合物。[β]- d -葡萄糖的Haworth配方

大量的不对称碳原子和随之而来的可能的异构体数量使结构相当复杂化学的碳水化合物。

碳水化合物的种类

单糖

来源

最常见的自然发生单糖d葡萄糖,d甘露糖,d果糖,d-半乳糖在己糖和d木糖和l-阿拉伯糖属于戊糖。在特殊的意义上,d-核糖和2-脱氧d核糖是无处不在的因为它们构成了核糖核酸的碳水化合物成分(核糖核酸)和脱氧核糖核酸(DNA),分别;这些都存在于细胞作为核酸

一些天然产生的单糖
来源
L-arabinose 牧豆树胶,麦麸
一小 所有活细胞;作为核糖核酸的组成部分
D-xylose 玉米芯,种子壳,稻草
D-ribulose 作为光合作用的中间体
2-deoxy-D-ribose 作为脱氧核糖核酸的组成部分
D-galactose 乳糖,琼脂,阿拉伯胶,脑糖脂
葡萄糖 蔗糖,纤维素,淀粉,糖原
D-mannose 种子,象牙坚果
果糖 蔗糖,洋蓟,蜂蜜
L -植物种子 海藻,海藻
L-rhamnose 毒葛花,橡树皮
D-mannoheptulose 鳄梨
D-altroheptulose 大量的植物

d-木糖,大多数植物以a的形式多糖被称为木聚糖,是由玉米棒子,棉籽壳,或秸秆通过化学分解木聚糖制备的。d半乳糖,一种常见的组成两种低聚糖而且多糖,也存在于碳水化合物中脂质,称为糖脂类,它们存在于大脑以及大多数动物的其他神经组织。半乳糖一般是由酸水解(分解涉及水)乳糖,是由半乳糖和葡萄糖。自生物合成半乳糖在动物体内是通过中间体产生的化合物半乳糖直接来源于葡萄糖,动物的饮食中不需要半乳糖。事实上,在大多数人口中,大多数人不保留制造的能力必要的代谢半乳糖,很多人都有一种遗传缺陷叫做半乳糖血症也不具备代谢半乳糖的能力。

d葡萄糖(来源于希腊语)glykys,意为“甜的”),天然存在的形式,存在于水果、蜂蜜、,在异常情况下,在尿液.它也是两种最常见的天然成分之一二糖蔗糖还有乳糖,还有独家多糖的结构单位纤维素淀粉,糖原.一般来说,d-葡萄糖是由马铃薯淀粉或玉米淀粉制成的。

d-果糖,酮己糖,是一种成分二糖蔗糖,在蜂蜜,苹果和西红柿中也有未结合的形式。果糖,通常被认为是最甜的单糖,是由蔗糖制成的水解并由人体代谢。