相关的和溶剂化解决方案
这些解决方案中有很强的分子间作用力,由于大的偶极矩,氢键,或复杂的形成,方程基于基本的分子理论无法应用,但它通常是有用的应用化学treatment-i.e。,描述液体混合物协会和溶剂化作用,通过假设存在的各种不同的化学物种化学平衡有一个另一个。例如,有许多实验证据的协会醋酸,大多数的分子二聚;即。两个单乙酸分子,称为单体,结合形成一个新的分子,称为二聚体通过氢键。当醋酸溶解在溶剂,如苯、乙酸二聚作用的程度取决于温度和总浓度的醋酸解决方案。单体的逃避倾向(蒸汽压力)远远大于二聚体,并因此可能解释的变化活度系数与作文在苯乙酸;醋酸的活度系数,过量的苯是大,因为在这种情况下,乙酸主要是单体的状态,而纯乙酸是几乎完全的化学。在醋酸acid-benzene系统中,醋酸分子协会产生积极的偏离拉乌尔定律。
当溶剂和溶质分子链接加上疲软的债券,这个过程被称为溶剂化作用。例如,在系统acetone-chloroform,氢之间的氢键形成原子在氯仿和氧原子丙酮。在这种情况下,氢键的逃避倾向组件被压低,产生负的偏差从拉乌尔定律。
虽然氢键是经常遇到的解决方案,还有许多其他的例子不同的分子之间弱化学键的形成。弱债券等的形成复杂的夜猫子,形成一个新的化学物种,被称为复杂的,这是由弱化学性质而不是物理的力量。这种复合物通常只存在于解决方案;他们不能,因为他们的低稳定性一般,被孤立。分子形成复合物的能力对解决方案的行为有很强的影响。例如,很少的溶解度可溶性物种可以多增加了复杂的形成:氯化银的溶解性水非常小,因为氯化银能级略银离子和氯离子;然而,当添加少量的氨,溶解度急剧上升,因为六氨分子与银离子反应形成了复杂的离子Ag (NH3)6+。通过将银离子,并迫使大量分裂分子氯化银,氨氯化银成水溶液。
近年来有很多使用的兴趣电脑生成解决方案的活动系数理论表达式。在许多情况下,计算一直局限于模型系统,特别是的混合物硬球molecules-i.e台球(设想)。理想化的分子大小但没有吸引力的力量都是有限的。这些计算产生更好的理解简单的液体的结构解决方案从非极性和non-hydrogen-bonding分子排列的方式在空间主要取决于它们的大小和形状,只有次要的有吸引力的分子间作用力。获得的结果为硬球分子可以扩展到真正的分子通过应用修正引力和所需的“柔软”molecules-i.e。,分子渗透的能力(重叠)在高温下。虽然实际结果仍然极其有限,而所需的计算机计算很大甚至简单的二元系统,有很好的理由相信进步的理论解决方案将越来越多地依赖计算机,而不是分析、模型。